Рубрика: Физическая химия
Глава 20. Неравновесные электрохимические системы, основы электрохимической кинетики
20.1. Двойной электрический слой, модельные представления.
Переход электрона из металла на находящуюся в растворе частицу или обратный процесс – переход переход электрона с частицы на электрод – протекает на границе раздела фаз и зависит от того, как построена эта граница. Поэтому знание структуры границы раздела между электродом и раствором играет большую роль при изучении кинетики и механизма электрохимических реакций. Образование двойного электрического слоя всегда тесно связано с адсорбцией на границе электрод/раствор ионов и полярных молекул, а модель двойного электрического слоя должна описывать распределение заряженных частиц и потенциала в зависимости от расстояния от поверхности электрода. На границе раздела твердое тело – электролит одни ионы преимущественно адсорбируются на поверхности твердого тела, а другие, противоположно заряженные, остаются в избытке в растворе, примыкающем к поверхности раздела.
Глава 19. Равновесные электрохимические системы
19.1. Электрохимический потенциал.
Если в системе присутствуют помимо незаряженных и заряженные частицы, ее энергию Гиббса необходимо представить в виде (см. гл. 5)
Глава 18. Неравновесные явления в растворах электролитов
18.1. Общая характеристика неравновесных явлений в растворах электролитов.
Рассмотренные ранее (в гл.12) ион-дипольное и ион-ионное взаимодействия относятся к равновесному состоянию раствора, когда оно не изменяется во времени и раствор не подвергается внешнему воздействию. Однако равновесие в растворах электролитов всегда является динамическим, усредненным по времени и по объему. Неравновесные явления в растворах электролитов можно вызвать следующими способами:
Глава 17. Элементы термодинамики неравновесных систем
17.1. Концепции.
Методы классической термодинамики (точнее, термостатики) были разработаны для описания обратимых (квазиравновесных) процессов и равновесных систем, и ее аппарат широко использует непосредственно не измеряемые термодинамические функции. Однако, возникает вопрос, в какой мере результаты классической термодинамики можно применять к неравновесным системам и к необратимо протекающим процессам. Долгое время считалось, что это невозможно, однако оказалось, что есть класс необратимых процессов, к которым можно применить термодинамические методы – это линейная термодинамика необратимых процессов, протекающих вблизи положения равновесия.
